А это зависит от того как вы эти данные часто обновляете) Если xml практически статика то лучше в качестве xml файла в таком случае он будет кэшироваться как и все остальное, а если постоянно обновляется динамически то лучше формировать его скриптом на базе mySQl
Прелесть xml в том, что помимо хранения в иерархии есть удобные механизмы для поиска, фильтрации, копирования и удаления узлов. Легко добавляются новые значения или обновляются причем можно это делать по условию на целый список избегая программных циклов . Поэтому я голосую за XML