Или объявить
var img:Array вне метода (в данном случае обработчика события).

Код AS3:
var img:Array;
var loader:URLLoader = new URLLoader();
loader.load(new URLRequest("myxml.xml"));
loader.addEventListener(Event.COMPLETE, onComplete);
function onComplete(event:Event):void {
img = [event.target.data];
test();
}
function test():void {
trace(img);
}