Пытался точно так же, как с DataGrid-ом, но если я правильно понимаю, тут должен быть линейный источник данных, а не многоуровневый.
Пример источника данных:

Код:
<?xml version="1.0" encoding="windows-1251" ?>
<ValCurs Date="30.09.2006" name="Foreign Currency Market">
<Valute ID="R01010">
<NumCode>036</NumCode>
<CharCode>AUD</CharCode>
<Nominal>1</Nominal>
<Name>Австралийский доллар</Name>
<Value>20,0260</Value>
</Valute>
</ValCurs>
Само приложение:

Код:
<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>
<mx:Application xmlns:mx="http://www.adobe.com/2006/mxml"
layout="absolute" creationComplete="myReq.send()">
<mx:HTTPService
id="myReq"
url="http://www.cbr.ru/scripts/XML_daily.asp"
useProxy="false" />
<mx:ComboBox dataProvider="{myReq}">
<!-- Чем, и главное, как его населять? -->
</mx:ComboBox>
</mx:Application>
З.Ы. Я уверен, телепаты на форуме есть
