И куда у тебя должен попасть массив?
Хендлер события, это не функция, а метод - вернуть какое-то значение он конечно может, но в пустоту. Можно только вызвать другую функцию, паредав значение, или же записать твой массив во внешнюю переменную, например:

Код AS3:
var myXML:XML = new XML();
var XML_URL:String = "MY_XML_FILE_PATH";
var myXMLURL:URLRequest = new URLRequest(XML_URL);
var myLoader:URLLoader = new URLLoader(myXMLURL);
public var videoArray:Array;
myLoader.addEventListener("complete", xmlLoaded);
function xmlLoaded(event:Event):void
{
myXML = XML(myLoader.data);
var videoArr:Array = new Array();
for(var i:int=0;i<myXML.children().length();i++)
{
videoArr[i] = [myXML.item[i].idVideo, myXML.item[i].nameVideo, myXML.item[i].urlVideo];
}
videoArray=videoArr;
}